В 1986 году Ковтун окончил училище. Был направлен для прохождения службы в Чехословакию, потом в Германию. После распада СССР остался в Германии, женился на немке и получил вид на жительство. Прожил в этой стране 12 лет, занимался бизнесом, стал деловым партнером Лугового.

В СМИ информация о Ковтуне появилась в ноябре 2006 года, когда в Великобритании был отравлен сбежавший из России бывший подполковник ФСБ Александр Литвиненко. Первоначально в совершении этого преступления подозревался итальянец Марио Скарамелла, который встречался с Литвиненко 1 ноября. Сообщалось, что итальянец должен был доставить Литвиненко сведения об организаторах убийства российской журналистки Анны Политковской.

21 ноября выяснилось, что в предполагаемый день отравления Литвиненко также виделся с Луговым, бывшим главой службы безопасности телекомпании ОРТ, и его другом, российским бизнесменом, которого СМИ именовали «Владимиром». Рассказать о встрече подробнее Литвиненко не смог. Вечером 23 ноября Литвиненко скончался в лондонской клинике University College Hospital.

24 ноября Луговой в интервью газете The Times подтвердил, что встречался с Литвиненко 1 ноября. Третьим участником встречи, по словам Лугового, был его деловой партнер Дмитрий Ковтун, а не таинственный «Владимир». Луговой настаивал, что они непричастны к отравлению Литвиненко. Кроме того, по словам Лугового, их встреча состоялась уже после того, как бывший сотрудник спецслужб встретился со Скарамеллой. Луговой добавил, что намерен сотрудничать со Скотланд-Ярдом, расследующим отравление бывшего российского диссидента.

В тот же день Ковтун и Луговой изложили эту же версию событий в эфире радиостанции «Эхо Москвы». Бизнесмены заявили, что Ковтун познакомился с Литвиненко 16 октября и никогда не представлялся ему «Владимиром». Ковтун сообщил также, что занимается консалтингом, помогая западным компаниям выходить на российский рынок. Утверждал, что Литвиненко был интересен ему именно в качестве человека, имевшего контакты с солидными британскими компаниями, стремившимися работать в России. То же самое Луговой сообщил 27 ноября в интервью ежедневной газете «Московский комсомолец».

4 декабря британские следователи прибыли в Москву с намерением допросить Ковтуна и Лугового. 6 декабря стало известно, что следователи Генпрокуратуры вместе с представителями Скотланд-Ярда в течение двух дней допрашивали Ковтуна в качестве свидетеля по делу о смерти Литвиненко. Лугового, по словам его адвоката Андрея Ромашова, не допрашивали. 7 декабря СМИ сообщили, что после допроса Ковтун впал в кому и находится в критическом состоянии. В тот же день адвокат Ромашов опроверг эти сообщения, назвав их провокацией. Он заявил, что Ковтун чувствует себя нормально.

Кроме того, 7 декабря Генпрокуратура России возбудила уголовное дело по факту покушения на убийство Ковтуна и убийства Литвиненко. Проверка, проведенная сотрудниками прокуратуры, подтвердила, что у Ковтуна было выявлено заболевание, также связанное с отравлением радиоактивным нуклидом. Следствие по делу начало управление по расследованию особо важных дел Генпрокуратуры России .

В тот же день Литвиненко был похоронен на Хайгейтском кладбище Лондона. По сообщению британской прессы, на похороны прибыли предприниматель Борис Березовский и бывший представитель чеченских сепаратистов Ахмед Закаев, с которыми Литвиненко поддерживал контакты.

8 декабря неназванный источник, ссылаясь на заключение врачей, сообщил «Интерфаксу», что у Ковтуна выявлена острая лучевая болезнь («внутренняя контаминация альфа-излучения радионуклидами»), которая затронула важнейшие органы и продолжает развиваться. Источник подтвердил, что после допроса Ковтун ненадолго впадал в кому.

10 декабря правоохранительные органы Германии возбудили в отношении Ковтуна уголовное дело. Бизнесмена заподозрили в том, что он незаконно ввез в Германию радиоактивные материалы. Формально дело Ковтуна не было связано с расследованием гибели Литвиненко, однако днем ранее представители немецких правоохранительных органов подтвердили, что в доме бывшей жены Ковтуна в Гамбурге были обнаружены следы полония-210. При этом в самолете, на котором Ковтун летал из Гамбурга в Лондон, следов радиации обнаружено не было.

28 января британская пресса сообщила, что у следствия по делу о смерти Литвиненко было достаточно улик, чтоб предъявить обвинение Луговому и Ковтуну. Тем не менее, по данным журналистов, дело собирались закрыть до суда, так как не приходилось расчитывать на экстрадицию подозреваемых из России. 30 января Ковтун дал интервью, в котором заявил о своей готовности оказывать помощь в расследовании смерти Литвиненко. Это было первое появление Ковтуна на публике после пройденной им госпитализации: ранее у него были обнаружены симптомы радиационного облучения, но точные данные о состоянии его здоровья не публиковались. Теперь же журналисты обратили внимание, что Ковтун похудел и облысел. Это позволило предположить, что он получил значительную дозу радиации.

В мае 2007 года британская прокуратура обвинила в отравлении Литвиненко Лугового и официально попросила Россию о его экстрадиции. 29 мая в СМИ появилось сообщение о том, что в материалах дела британской прокуратуры в отношении Лугового Ковтун фигурировал как соучастник. Британское посольство в Москве эту информацию опровергало.

В августе 2007 года Ковтун был лишен вида на жительство в Германии. Он продолжал отрицать свою вину, а в ноябре 2007 года даже заявил, что Литвиненко мог погибнуть в результате несчастного случая. Спустя год, в ноябре 2008 года, Ковтун сообщил о готовности посетить Лондон и ответить на вопросы британского следователя, но поставил условием для этого наличие гарантий, что он не будет экстрадирован в Германию.

В ноябре 2009 года стало известно, что немецкая прокуратура закрыла уголовное дело против Ковтуна по подозрению в нелегальном обращении радиоактивных веществ .

В марте 2012 года СМИ со ссылкой на российские правоохранительные органы сообщили, что властями Великобритании был выдан ордер на международный розыск Ковтуна по делу об убийстве Литвиненко. По словам самого Ковтуна, запрос на его выдачу поступил в Россию в феврале того же года.

Ковтун разведен, имеет российское гражданство, ведет бизнес в России. По версии журнала «Русский Newsweek», Ковтун, как и Луговой и другой его бизнес-партнер Вячеслав Соколенко, некогда был сотрудником российских спецслужб. Сам Ковтун опроверг эту информацию. Он заявил, что лишь учился в той же военной академии, что и Луговой, но в ФСБ не служил.

Путин Владимир Владимирович — Российский государственный и политический деятель, Президент Российской Федерации (2000—2008 и с 7 мая 2012 года). Председатель Правительства Российской Федерации (1999—2000; 2008—2012), секретарь Совета безопасности (1999), директор Федеральной службы безопасности (1998—1999).

Патрушев Николай Платонович — Российский государственный деятель, руководящий работник органов госбезопасности; генерал армии (2001), Герой Российской Федерации (2001). С 12 мая 2008 года — Секретарь Совета безопасности Российской Федерации. Директор Федеральной службы безопасности в 1999—2008 годах. В 2004—2009 годах — президент Всероссийской федерации волейбола.

Березовский Борис Абрамович — Российский предприниматель, в 2003 году получивший политическое убежище в Великобритании

Луговой Андрей Константинови — Российский политический деятель и предприниматель, депутат Государственной думы Российской Федерации от ЛДПР. Бывший сотрудник органов государственной охраны России, экс-глава группы охранных предприятий «Девятый вал». Подозревается прокуратурой Великобритании (считают его непосредственным исполнителем) в убийстве Александра Литвиненко.

Литвиненко Александр Вальтерович — Подполковник госбезопасности, в 1988—1999 годах — сотрудник КГБ — ФСБ. Критик российских властей и лично В. В. Путина. В 1998 году на пресс-конференции с группой сотрудников публично заявил, что начальство приказало им убить Бориса Березовского. В 2000 году после возбуждения в отношении него ряда уголовных дел бежал с семьёй в Великобританию, где власти предоставили ему политическое убежище, впоследствии начав сотрудничать с британской разведкой.