Работал электромехаником в плавсоставе флота СМП, инженером по технике безопасности и главным механиком треста «Приморскстройтранс», секретарем райкома КПСС, главным инженером Приморского краевого центра «Автовазтехобслуживание». В 90-е годы работал заместителем директора, директором арендного предприятия, затем — ТОО «Торговый дом «Коммерсант», коммерческим директором ПКП «Альт», заместителем генерального директора по внешнеэкономической деятельности ООО «Ростек-ДВ-сервис», директором ООО «Арсеньевстройтранс».

В июле 2004 года был избран президентом Союза автотранспортников Приморского края. В декабре 2001 года был избран депутатом Законодательного Собрания Приморского края третьего созыва. Работал в комитете по региональной политике и законности (2002-2006 годы). Владимир Хмель считался деловым партнером экс-сенатора от Приморья Игоря Иванова и другого депутата заксобрания края — Геннадия Лысака. Последние были обвинены в 2008 году в широкомасштабной контрабанде товаров из Китая и Южной Кореи в Россию. По версии следствия, с 2002 года по 2007 год организованное преступное сообщество (ОПС), в которое входило более трех десятков человек, незаконно переправило в РФ товаров народного потребления более чем на 2,3 миллиарда рублей.

Опасаясь уголовного преследования, Геннадий Лысак, Игорь Иванов и Денис Павлов покинули территорию России, аналогичным образом поступил и Владимир Хмель. В 2010-2012 годах Приморский краевой суд рассматривал их дело, однако в 2012 году оно было закрыто, а уголовное преследование подельников Владимира Хмеля прекращено после того, как в Уголовный кодекс РФ были внесены изменения и статья 188 («Контрабанда») утратила силу.

С 2009 года Владимир Хмель активно инвестировал в испанские активы. По данным Гражданской гвардии Испании, российский предприниматель создал в городке Адехе на Тенерифе сеть предприятий, через которые он инвестировал в Испании капиталы, полученные в России в результате широкомасштабной контрабанды китайскими товарами. По данным испанской полиции, Хмелю принадлежали несколько предприятий, в числе которых Global Bigfishing SL, Canary International Business Transconsulting SL, La Estrella Favorita SL, Canary Dream Charter SL, Sancho Panza Enterprises SL и Canariasxperiencie.

Бизнесмен вкладывал капиталы в дорогостоящую недвижимость и оказывал услуги иностранным туристам. К примеру, Хмель организовывал морские прогулки на катерах и прогулки на вертолетах, вечеринки и другие развлечения. Ему принадлежали 20-метровый парусник Galaxia, 21-метровая моторная яхта La Favorita стоимостью в 1 миллион евро. Испанские журналисты утверждали, что отмывать вывезенные из России деньги Хмелю помогала известная панамская юридическая фирма Mossack Fonseca. Капиталы россиянина, по этим данным, перед тем как попасть в Испанию проходили через открытые с помощью Mossack Fonseca панамские компании Hemingway Shipping Corp, Faro Marine SA, Consortium Investments SA и Unitrust Corporate Services Ltd. Полиция Испании считает, что в 2017 году Хмель пытался свернуть свой бизнес на Тенерифе и вывести активы во Францию, однако свои планы осуществить не успел. Летом 2017 года российский бизнесмен был арестован в Испании за налоговое мошенничество и уклонение от уплаты налогов на сумму в 17 миллионов евро.